一、化肥厂废水种类
化肥厂废水中的主要超标污染物指标为氨氮、硫化物、和总氰化物,水质具有氨氮含量高并含有有毒的总氰化物及硫化物,且此类污水的可生化性较差。氨氮是化肥厂废水的主要污染物,进入水体可以引起水体富营养化,导致水质恶化,使排放受到严格限制。化肥厂废水主要来自合成氨、尿素车间的高浓度氨氮废水,这部分废水氨氮主要存在形式为无机氨。
二、化肥废水处理方法
目前处理化肥厂废水的方法大多是考虑如何除废水中的氨氮,常用物化法中有吹脱法、膜分离法、离子交换法等;生物法主要应用生物硝化反硝化原理,处理工艺主要包括A/O法、SBR法、曝气生物滤池法(BAF)、生物膜法等;化学法中主要包括折点加氯法、湿式氧化法、化学沉淀法等。
1、物理法
(1)吹脱法
通常的高浓度氨氮废水用预处理与生化处理相结合的方式来达到排放标准。但是高浓度氨氮会抑制微生物活性,因此为了后续生化系统的正常运行,必须进行预处理。在碱性环境下,废水中的氨通常以游离氨的状态存在。在一定温度下,液相从吹脱塔顶向下喷淋,气相由塔底吹入,通过气液交汇,游离氨从空气溢出,达到去除废水中氨氮的目的。除了空气吹脱法,常用的还有蒸汽吹脱法。蒸汽吹脱法效率较高,氨氮去除率能达到90%以上,但是能耗大。此外,如果吹出的氨直接排到大气中,需考虑对空气的二次污染。
(2)膜分离法
常见的液体膜分离技术有反渗透(RO)、液膜法、电渗析(ED)等。
①反渗透:用常规处理+反渗透膜法处理珠江源水,氨氮的去除率可以达到95%以上,达到饮用水源水标准。反渗透装置目前主要应用于氨氮含量较低的饮用水及深度处理,在废水处理中应用较少。
②液膜法:乳状液膜法去除氨氮的机理是:氨态氮易溶于膜相(油相),它从膜相外高浓度的外侧通过膜相的扩散迁移,到达膜相内侧与内相界面,与膜内相中的酸发生解脱反应。
③电渗析法:电渗析法是利用利用施加在阴阳膜对之间的电压去除水溶液中溶解的固体。电渗析室的阴阳渗透膜之间施加直流电压后,多对阴阳离子通过渗透膜时,含氨离子及其它离子在电压的影响下,透过膜进入另一侧的浓水中去并在浓水中集聚,从而达到分离的目的。膜处理法有其弊端,主要问题是膜的污染问题和稳定性问题,成本及运行费用都较高,目前还未投入规模使用。
2、化学法
(1)折点加氯法
在氨氮废水中加氯后,会发生一系列化学反应,生成的一氯胺和二氯胺称为化合余氯,次氯酸称为余氯。折点加氯法除氨氮的机理为氯气与氨反应生成无害的氮气。用折点加氯法处理焦化废水,当进水氨氮浓度60mg/L以下时效果最佳,氨氮去除率可达97%以上。
(2)化学沉淀法
化学沉淀法处理氨氮废水可以回收废水中的氨,生成的沉淀可作为复合肥使用。对氨氮的去除率高,可达90%以上,但费用较高。若废水中含有重金属等物质,产生的污泥将会对环境造成二次污染。
(3)离子交换法
离子交换法是指以离子交换剂上可交换离子与液相离子间发生交换的分离水中有害离子的方法。对于氨氮废水, 常用的离子交换剂有沸石、活性炭、合成树脂等。离子交换法投资省,工艺简单操作方便且天然沸石储量丰富,廉价易得,但是利用离子交换法处理废水将导致交换剂再生频繁增加投资。
(4)催化湿式氧化法(CWO)
催化湿式氧化法事在催化剂的作用下,在高温高压的液相中,用氧气或空气作为氧化剂,氧化水中溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物的一种处理方法。催化湿式氧化法净化效率高、流程简单、占地面积少,但要求设备耐高温、耐腐蚀,故投资较大。
3、生物法
生物法是目前应用最广泛的处理低浓度氨氮废水的方法。生物脱氮是在微生物的作用下,将废水中的有机氮及氨氮经过氨化、硝化反硝化过程最终将氮素转化为N2,从而从水中脱除。硝化过程是指废水中的氨氮在好氧条件下,经好氧细菌的生命活动转化为硝态氮或者亚硝态氮的过程。反硝化过程是指经硝化作用的硝氮或者亚硝氮在反硝化细菌的作用下,转化为N2从水中逸出的过程。反硝化过程产生碱度同时消耗有机碳源。而可以大范围应用于化肥厂废水的工艺一般为A/O工艺。AO工艺法也叫厌氧好氧工艺法,A(Anacrobic)是厌氧段,用与脱氮除磷;O(Oxic)是好氧段,用于除水中的有机物。但是一般由于工业废水中成分复杂,重金属及有毒物质多,且大多很少含有微生物生长的必备碳源和能源,故而生物法在处理工业废水时有很大的限制。当然也有外加碳源和能源的条件对某些成分不复杂的工业废水进行处理。